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上现时药材市场药用沉香的检定探讨（上集）
大连市药品检验所
郭月秋陈代贤
二零一七年十一月
沉香探讨内容：
一、来源
二、形成及结香方法
三、本草考证
四、分类
五、商品规格
六、化学成分
七、沉香药典标准
八、沉香掺松香的补充检验方法
九、沉香样品展示
沉香（别名：沉水香、沉香木、耳香、土沉、白木香、海南沉、女儿香、莞香、蜜香、伽南、奇南）
一、来源
沉香主要产自于瑞香科白木香（沉香）属（Aquilaria）树种。
全球：沉香树种的野生资源主要分布在亚洲。其中，东南亚地区沉香树种的多样性最丰富，共有15种；南亚地区有3种沉香树种；东亚地区的沉香树种主要有广泛分布在我国南部的白木香（A.sinensis）以及少量分布的云南沉香（A.yunnanensis）。为满足国际沉香市场日益增长的贸易需求，人工种植沉香树在马来西亚、印度尼西亚、我国、印度、孟加拉国、越南、缅甸、不丹、巴布亚新几内亚等多国展开。
一、来源
我国：白木香，又称土沉香，是我国中药沉香的唯一植物资源。野生沉香主产于广东、海南、广西及云南的部分地区。自年开始，地处热带和亚热带的广东、广西、海南、云南、福建五省，因气候条件比较适宜，均已开展人工种植活动。白木香约占99.24%；柯拉斯那沉香（A.crassna）约占0.76%，是目前引种较为成功的国外沉香树种；另外，还包括极少量的近全缘沉香（A.subintegra）。
标准收载
1.国产沉香:为瑞香科植物白木香Aquilariasinensis(Lour.)Gilg含有树脂的木材。
2.进口沉香:为瑞香科植物沉香树A.agallochaRoxb.含有树脂的木材。
主产于我国广西、广东、海南(以白木香为主)及越南、马来西亚、印度尼西亚等东南亚各国(以沉香为主)
年，白木香被我国列为珍稀濒危Ⅲ级保护植物;年，中国植物红皮书将其列为易危品种;年，白木香被载入国家重点保护野生植物名录并列为国家二级重点保护植物;年，白木香被载入广东省珍稀濒危植物图谱;年1月，白木香在濒危野生动植物种国际贸易公约中的保护级别被提升为Ⅱ级。
二、沉香的形成及结香方法
（一）形成：沉香树遇到雷劈、大风、虫害侵袭等自然灾害或树本身遭遇病变和腐烂受伤，树木会自行分泌出树脂堆积于伤口处进行自我保护。经过几十年乃至上千年的变化，最终形成了黄白色木质部与黑色带有香气的油脂相间的集合体，叫“沉香”。
现代研究证明:物理化学伤害或真菌侵染能够诱导白木香产生具有抑菌活性的防御性物质-沉香倍半萜和2-(2-苯乙基)色酮类化合物(沉香的主要化学成分)，这些物质与细胞其他组分复合形成的导管填充物堵塞了次生木质部的导管，形成含有树脂的木材沉香。
（二）结香方法：
1自然结香古人将自然结香分为3种，即熟结、脱落、虫漏(又名蛊漏)
2人工结香
包括：物理伤害结香法、接菌结香法、化学伤害结香法、通体结香技术
（1）物理伤害结香法
1)砍伤法:一般用刀在距地面1.5～2m高处顺砍数刀，伤口深3～4cm，伤口附近的木质部则分泌树脂，逐渐变成棕黑色，经数年后割取有树脂的木部此伤口，经若干年后又继续生成沉香。
2)半断干法:在离树干基部1～2m以上的树干上锯一伤口，深度为树干粗1/3～1/2亦可沿同一方向不同高度，锯几个伤口伤口间距30～50cm，久之则能自行结香。
凿洞法:在树干上沿同一方向不同高度凿数个宽和高均为3～4cm深为3～4cm的方形洞，或直径2～3cm、深为干粗1/4～1/3的圆形小洞(俗称开香门)，伤口间距为30～50cm，并用泥土封闭，数年后便有可能结香。
火烙法:在凿洞法基础上衍变出来的方法，楔子烧红后用锤子楔穿白木香树体，每隔20cm为1排，每排2～3个孔，这种方法的结香效率比凿洞法高，也能够整体结香，而且所得沉香质量较好，但处理工作量大。
（2）接菌结香法
在树干避风向阳面同侧自上向下，每隔40～50cm开一宽1cm、长度和深度均为树干直径1/2的洞，用特别的菌种塞满小洞后，用塑料薄膜包扎封口，当上下伤口都结香且相连接时，整株砍下采香。
（3）化学伤害结香法
根据香农经验得知，用甲酸硫酸乙烯利处理白木香，可刺激伤口，促使其提早结香
（4）通体结香技术
年魏建和研究员课题组创新性地提出了白木香防御反应诱导结香假说，并在此基础上发明了世界领先的通体结香技术。在白木香离地50cm处钻1个到达木质部很小的孔，将结香液通过输液装置缓缓输入孔中，利用植物的蒸腾作用，疏导至植物茎干枝条根等各器官，促使整个植株内部结香。具高效、高产、高质、稳定的特点。
三、本草考证
始载于梁代陶弘景的《名医别录》，列为上品。
唐·苏恭曰:“沉香、青桂、鸡骨、马蹄、煎香同是一树，出天竺国（古印度别称）。木似榉柳，树皮色。叶似橘叶，经冬不凋。夏生花，白而圆。秋结实似槟榔，大如桑椹，紫而味辛。”
陈藏器曰：“沉香枝叶并似椿。云似橘者，恐未是也。其枝节不朽，沉水香为沉香，其肌理有黑脉，浮者为煎香。鸡骨、马蹄皆是煎香，并无别功，止可熏衣去臭。”
宋·苏颂曰：“沉香、青桂等香，出海南诸国及交、广、崖州。沈怀远南赵志云：交趾蜜香树，彼人取之，先断其积年老木根，经年其外皮干俱朽烂，木心与枝节不坏，坚黑沉香水者，即沉香也。半俘半沉与水面平者，为鸡骨香。细枝紧实未烂者，为青桂香。其干为栈香。其根为黄熟香。其根节轻而大者为马蹄香，此六种同为一树，有精粗之异尔，并采无时。”
寇宗奭曰：“岭南诸郡悉有，傍海处尤多。盖木得水方结。多在折枝枯枝中，或为沉，或为煎，或为黄熟。自枯死者，谓之水盘香。南思、高‘窦等州，惟产生结香。盖山民入山，以刀砍曲干斜枝成坎，经年得雨水浸渍，遂结成香，乃锯取之，刮去白木，其香结为斑点，名鹧鸪斑，燔之极清烈。香之良者，惟在琼崖等州，俗谓之角沉、黄沉，乃枯木得者，宜入药用。依木皮而结者，谓之青桂，气尤清。在土中岁久，不待刓（wan）剔而成薄片者，谓之龙鳞。削之自卷，嚼之柔韧者，谓之黄蜡沉，尤难得也。”
明·《本草蒙筌》载：“沉香，出南海诸国，及交广崖州。木类椿榉节多，择老者砍仆。渍以雨水，岁久使皮不朽残，心节独存。坚黑沉水，燔极清烈，故名沉香。但种犹有精粗，凡买须当选择。黄沉结鹧鸪者方是，角沉似牛角黑者方然。二种虽精，尚未尽善。若嚼韧柔，或削自卷，此又名黄蜡沉也。品极精美，得者罕稀。又浮而不沉水者。名栈香，此品最粗，半浮半沉与水面平者，名煎香，此品略次。煎香中形如鸡骨者，名鸡骨香。
形如马蹄者，名马蹄香，形如牛头者，名牛头香。并与沉香种同，亦皆品之差者。难嚼入药，惟爇(音弱，烧也)，熏衣。”
李时珍曰：“沉香品类，诸说极详。今考诸书，择未尽者补之云。香之等凡三：曰栈，曰黄熟是也。其类凡四：曰熟结，乃膏脉凝结自朽出者；曰生结，乃刀斧伐仆，膏脉结聚者；曰脱落，乃因水朽而结者；曰虫漏，乃因蠹（du）隙而结者。生结为上，熟脱次之，坚黑为上，黄色次之。角沉黑润，黄沉黄润，蜡沉柔韧，革沉纹横皆上品也。海岛所出，有如石杵，如肘如拳，如风雀龟蛇，云气人物。及海南马蹄、牛头、燕口、茧栗、竹叶、芒菌、梭子、附子等香皆因形命名尔。其黄熟香，即香之轻虚者，俗讹为速香是矣。有生速，砍伐而取者，有熟速，腐朽而取者。其大而可雕刻者，谓之水盘头。并不堪入药，但可焚爇。”
清·《本草从新》载：“沉香。色黑沉水，油熟者良。香甜者性平，辛辣者性热。鹧鸪斑者，名黄沉，如牛角黑者，名角沉，嚼之软削之卷者，名黄蜡沉，甚难得。半沉香，为煎香栈香，勿用。鸡骨香，虽沉而心空，并不堪用。不沉香为黄熟香。”
古代之沉香出自我国广东、海南琼崖及越南等东南亚各国。就其形态描述而言，其原植物包括了瑞香科的沉香Aquilariaagallocha(Lour．)Roxb．(亦称蜜香、沉水香树、伽罗树、奇南香木，药材名为伽楠香、棋楠香等)和白木香A．sinensis(Lour．)Gilg(海南沉香、岭南沉香、土沉香、女儿香等)。而历代本草所记载的鸡骨香、黄熟香、栈香、青桂香、马蹄香、煎香、黄蜡沉等，均是当时药用沉香的不同商品规格而已。
四、沉香的分类
（一）按产地分：
1.星洲系-印尼(加里曼丹、达拉干、伊利安、安汶、马尼捞、马拉OK）；马来西亚(东马、西马）；文莱、巴布亚新几内亚。
2.惠安系-中国海南、柬埔寨、越南（富森、惠安、芽庄）
（二）按比重分：
1.沉水沉香：水沉。
2.不沉水沉香：半浮半沉（栈香）、不沉者（黄熟香）。
（三）按含油量分：
1.一等沉香：沉水，含油量丰富；
2.二等沉香：半沉（八分沉、七分沉、九分沉）
3.三等沉香：白木稍多，油脂线明显；
4.四等沉香：白木稍多。
（四）按形成过程分类
1.倒架沉香：指倒卧土或水中发酵腐化后，木质腐尽留下的结油部分；
分土沉、水沉
（1）土沉：即在干燥的土中形成的，属阳，性热燥，有温中，降气的功效；味醇厚清香。
（2）水沉：即在沼泽和水中形成的，因常年浸泡在湿润的水中，属阴，性温和，有暖肾的奇效；味淡雅清香。
2.蚁沉（虫漏）：结油的沉香树倒伏后，经白蚁注食未结香部分后的结香体，形态特别。
3.活沉：即结香的沉香树活着，有生命，这样获取的沉香叫活沉（时间短，香多结于表面，里面含油量少）。
（五）按结香方式分类
1.熟结：即结香的沉香树死后，有留下的树脂慢慢凝集变化而成。
2.生结：即树木生长期间，遭遇刀砍、兽咬、虫啃，伤口渗出树脂所结的沉香
（六）特殊分类奇楠香（迦南香）：顶级沉香，沉香中的钻石。形成与普通沉香相同（有红奇、白奇、黄奇、黑奇、绿奇等）
五、商品规格
（一）进口沉香过去商品规格甚为复杂，曾经根据性状和质量的不同分为：
1号沉香：质沉重，香浓油足(树脂丰富），味苦；
2号沉香：质坚实，香浓油足，味苦；
3号沉香：质较松，香味亦佳，味苦；
4号沉香：质浮轻，香味淡薄，味苦淡。
（二）根据制成的性状的不同有多种规格名称
1、其形似假山，凹凸起伏者称“沉香山”；
2、其削成3～20cm一段者称“沉香节”。又分“大节沉”、“中节沉”、“小块沉”；
3、其形似武士帽盔形状者称“盔沉香”和“将军帽”又按大小分为“大盔”、“中盔”、“小盔”等。还有“毛沉”、“沉香米”、“沉香角”等。
沉香角：修制裁下的角称“沉香角”；其边缘的杂质木称“毛香”。
六、化学成分
沉香中挥发与半挥发性成分，主要有三类
1、倍半萜类（70多个）：呋喃型倍半萜、杜松烷型倍半萜、桉烷型倍半萜、孤木烷型倍半萜、愈创木烷型倍半萜。
2、2-(2-苯乙基)色酮类（90多个）：2-(2-苯乙基)色酮、四氢-2-(2-苯乙基)色酮。
3、简单挥发性芳香族（30多个）。
七、沉香的药典标准规定
（一）来源（此处略）
（二）性状（此处略）
（三）鉴别（1）横切面显微组织
（2）显色反应
（3）薄层色谱
（四）特征图谱（高效液相特征图谱，应呈现6个特征峰，与对照药材参照物峰中的6个特征峰相对应，其中峰1
应与对照品参照物保留时间相一致）
（五）浸出物（按干燥品计算，不得少于10.0%）
含量测定（按干燥品计算，沉香四醇不得少于0.10%）
七、沉香药典标准
（一）来源为瑞香科植物白木香Aquilariasinensis(Lour.)Gilg含有树脂的木材。
（二）性状
呈不规则块、片状或盔帽状，有的为小碎块。表面凸凹不平，有的有刀削痕，偶有孔洞，可见黑褐色树脂与黄白色木部相间的斑纹。孔洞及凹窝表面多呈朽木状。质较坚实，断面刺状。气芳香，味苦。
附：上等品（难以见到，有“摆件”藏品，不药用）
有“紫油伽南香”、“绿油伽南香”、“黑油伽南香”等。常加工成“假山”形或不规则形，大小不一。全体淡紫褐色、褐绿色、褐黑色不等。表面具多数刀削的沟槽，油亮光滑，感觉油份溢出，密布致密的褐黑色树脂斑块。掐之痕生，释之痕合，刻下的细屑较软，搓之能成团。体重，结实。香气芳烈。沉水；味苦；麻辣。
（三）鉴别（2）显色反应
取[浸出物]项下醇溶性浸出物，进行微量升华，得黄褐色油状物，香气浓郁；于油状物上加盐酸1滴与香草醛少量，再滴加乙醇1～2滴，渐显樱红色，放置后颜色加深。
（五）浸出物
醇溶性热浸法（按干燥品计算，不得少于10.0%）
（上集）未完待续......
明日（下集）更精彩，敬请
