迈通中医药生物制剂研发中心中药储存与养护

第一章中药储存变异的影响因素

提要本章简述中药成分与变异、中药自身变异特性、中药储存变异自然因素(温度、湿度、风、空气、光线)、时间因素、生物因素等,从而阐明了中药储存变异内在与外在因素的因果关系。

中药储存品种涉及到中药材、饮片与中成药。其储存过程中会出现种种变异,导致这些变异的内在因素可涉及到中药材及贮品本身的吸水性、吸热性,及所含适宜不同仓虫的可食成份,和可供微生物营养代谢、生长繁殖所需成分诸方面。而导致这些变异的外在因素则包括自然因素、时间因素、生物因素等。

第一节中药储存变异内在因素

一、中药成分与变异

(一)中药成分

中药是各种化学物质所组成的综合体,成分极为复杂,通常可分为两大类:①非水溶性物质:属于这一类的物质有纤维素、半纤维素、挥发油、树脂、蛋白质、淀粉、部分生物碱、不溶性矿物质等。②水溶性物质:糖、果胶、有机酸、鞣质、部分生物碱、色素、甙类及大部分无机盐类等。

在中药的加工、干燥、炮制以及储存过程中,其化学成分不断发生变化,由此会引起质的改变,以致影响药效。中药存与养护的目的,就在于控制中药的主要成分,使它符合于医疗的要求。现将中药主要成分与储存、养护有密切关系的变化分述如下:

1、生物碱类

无臭、味苦;少数是液体或具有颜色。含生物碱的中药若久与空气和日光接触,可能有部分氧化、分解而变质,故宜避光储存。

2、甙类

具有容易分解的特性,即含有甙的中药大多含有能将含甙水解的酶。当组织受损,酶则迅速作用,促进甙分解。一般在中药采集后,必须用适当的温度迅速予以干燥。多数含甙中药可在55~60℃干燥,在此温度下酶被损坏而失去作用。含甙中药在储存中还必须干燥,避免潮气的浸入,如若含在量过多或不断吸收水分,则由于未被破坏酶的存在,或光线和微生物的影响,很容易使甙分解而失效。

3、鞣质类

容易氧气和聚合。如露置空气及日光中经氧化,则渐渐变成棕黑色。故防止鞣质氧化变色,一方面要减少与氧接触,另方面则要破坏或抑制氧化酶的活性。

4、油脂类

是各种脂肪酸和甘油的酯类。脂肪在常温是固体,其主成分多为棕榈酸或硬脂酸等甘油脂。脂肪油在常温是液体,其主成分则为油酸、亚油酸等甘油脂,但二者之间并无严格的区别。新鲜的脂肪和脂肪油若储存不当,经常与空气中氧及水接触,并在日光的影响下,或微生物的作用,则一部分发生氧化,另部分则分解为甘油和脂肪酸,导致产生特异的气味,油脂中的游离酸也随之增多而“酸败”。故含大量油脂的中药,必须储存于干燥的库房,严防水分的浸入;库房的温度要低,避免日光直射,或置于密闭容器中以避免空气接触。

5、挥发油类

具有特殊香气以及辛辣烧灼的滋味。含有挥发油的中药宜储存

6、植物色素类

主要分为黄酮类色素、醌类色素、类胡萝卜素类色素等,这些色素常与葡萄糖等结合成甙类化合物。中药的色泽是鉴别品质优劣的重要标志之一,故在储存中要尽量避免曝晒,以保持原有的光泽。

(二)变异现象

主要有虫蛀、生霉、泛油、变色、气味散失、风化、潮解、融化、粘连、腐烂等。如含水量超过安全限度,库内相对湿度超过安全标准,一些中药所含的淀粉、蛋白南、糖类在受热时成分分解,而使中药生霉变质;含盐类中药则潮解;丸、散、膏、丹、片、针、糖浆类中成药亦易受潮、结块或生霉变质;含水量过低又可使用有的中药失重,因结晶水散失而风化、酥脆、破裂与干枯;果实、种子类中药富含脂肪,则可因果壳受压碎裂而泛油;动物躯体与脏器遇热或储存不当更易泛油变质;含挥发油类中药会产生气味散气与串味等。

二、中药自身变异特性

1、物态性能

外形、体积大小之变化,使数量减少、质次或失效。

2、水分平衡

贮品与周围空气水分的交换能力,吸湿或散湿。

3、热传导

贮品感受日光照射并传导到周围的导热能力。

4、冷热临界变异

贮品在特定高、低温临界点时发生变异的而受性能。

(二)成分性能

1、易变性

贮品变异与所含不稳定成分成正比。

2、毒麻性

其所含毒麻成分决定需特殊保管。

3、燃爆性

即贮品具自然易爆的特性。

第二节中药储存变异外在因素

一、中药储存变异的自然因素

导致中药储存变异的自然因素,主要涉及温度、湿度、风、空气、光线等。

(一)温度

包括外界温度(气温及库温)和贮品温度。

1、气温

源自太阳热能,用其表示大气的冷热程度。储存温度管理中,多用“℃”温标衡量气温高低。

2、库温

即仓库内温度,最高库温一般疾驶于最高气温,而最低库温则高于最低气温。

3、贮品温度

即仓贮商品的温度。除受库温影响外,还与贮品自身性质有关,当其受潮或含水量超过安全标准,则堆码易引起发热;以及微生物寄附繁殖,仓虫蛀蚀及变态时虫体脂肪氧化、分解而发热;一些植物类中药因夏季受潮遇热,组织细胞呼吸作用随温度增高而加强则热量迸发;吸潮中药表面凝结的水蒸汽能集聚一些热量;含淀粉、胶质的中药吸潮膨胀,其水气蒸发时亦能散发出热量。

温度变化与储存变异有直接关系。高温状态可见泛油、气味散失及串味;胶类及树脂类中药发软粘结及融化,使成分分解,形态改变;低温则可使液体成药溶解下降度下降而出现沉淀,鲜品药材结冰冻坏。储存温度管理失当,亦会导致霉腐微生物及仓虫的繁殖孳生,从而出现霉腐、蛀蚀等变异。此外,储存中药本身热量不散发,库温升高,可使贮品颜色受潮发黑,质地枯朽变质。也有因贮品遇湿,堆放过紧而使热气从包装物内冲出,形似冒烟,至使一些体质菲薄的药材变质,俗称“冲烧”。

(二)湿度

即空气干湿程度或空气中水蒸汽的含量。

1、水气

空气中所含气体状态的水。水气变化过程中的吸热与散热,会影响气温的变化。

2、蒸汽压

水蒸汽的压强称为蒸汽压,它将随着空气中水蒸汽量的加大而增大。

3、水分蒸发

当药物表面的蒸汽压高于空气中的蒸汽压时,药物便失去水分,直至其所水分与周围空气湿度达到平衡为止,这一过程即称水分蒸发。

4、湿度指数

即衡量空气的干湿程度,可有若干湿度指数来表示。

(1)绝对湿度指每一立方米空气中所含有水蒸汽的重量,以g/m3表示。

(2)饱和湿度亦称最大湿度,指在一定温度时,每一立方米空气中所含有水蒸汽量的最大限度,以g/m3表示,饱和湿度可随温度升高而增大。

(3)相对湿度指在同一温度空气中,现有绝对湿度与饱和湿度的百分比。用其表示空气中实际水气量距离饱和状态的程度。

(4)温度饱和差指在同一温度下,饱和湿度与绝对湿度之间的差,用其表示空气要达到完全饱和所差的水蒸汽量。

储存中多采用相对湿度作为控制和调节仓库温湿度的依据。相对湿度大,即空气中水蒸汽量距离饱和状态愈接近,空气就潮湿,贮品水分愈不易蒸发;相反则空气愈干燥,贮品水分易蒸发。由此可客观了解空气的干湿程度。

库内空气中的相对湿度,主源于大气湿度,还包括贮品所含水分的蒸发和其在空气中吸收水气的影响,加之中药本身所含水分,共同影响了贮品的保管质量。中药所含水分的蒸发除去与其蒸发表面的温度、空气的温度和相对湿度、空气的循环及大气压力等因素有关之外,尚与中药表面的粗糙或平坦,具细粉结构及其化学成分和物理状态有关,中药堆、包装亦影响其水分的蒸发。

(三)风

空气湿度的变化尚有风的影响,空气在水平方向上的不平运动称为风。包含风向和风速两个特征,即风的来向和单位时间内空气在水平方向上流动的距离。风向在气象上用16个方位表示。风速常用单位为米/秒,并将其分为若干等级。空气温湿度也受风的影响,故须了解掌握风,以利正确选择通风时间和方法,调节厂内温湿度,搞好仓库温湿度管理,保证中药储存安全。

当库内相对湿度在约70%时,贮品绝对含水量变化不大;但当库内相对湿度达75%,温度为30℃时,绝大部分中药将逐渐吸收空气中水分,增加自身含水量,容易产生霉腐变质。而一些吸潮性强的贮品,则易潮解融化;本身较干燥的中药如在梅雨季节的高温空气中也易生霉;当库内相对湿度低于60%时,则中药水分易减失而干裂,有的则失去结晶水而风化,有的因过分干燥而枯朽;有的蜜丸,在较低的空气湿度中也易失去润泽而发硬。

(四)空气

能引起储存中药质变的主要成分为氧及臭氧等,其致变机制为氧化、聚合作用,可大贮品中有机物质变质,在外观上难以察觉的如维生素类氧化,挥发油树脂化等,较易察觉的则有脂肪油中不饱和物受氧化后结块等。氧化导致变质的过程中,光与热的参与起促进作用,如一些含不饱和成分的油脂,在空气环境中会缓慢氧化酸败;若受热或日晒则迅速变质。空气中的氧还可使中药颜色发生变化,如一些含烃基蒽醌类或鞣质等成分的中药,大其所含酚性烃基经酶作用而氧化、聚合,形成大分子化合物,从而使其原有色泽变深。

(五)光线

主要来源于日光。紫外线,其波长短,能量高,可使贮品成分变化,颜色改变。其成分改变的反应机制为氧化、分解、聚合作用,属于光化反应。如油脂的酸败、酒类的浑浊、甙类及维生素类的分解等。

如紫外线作用,可使大黄的黄色变成红棕色;玫瑰花花瓣的红色变成棕色等。此外,紫外线还具有强烈的生物学作用,对微生物及仓虫的生命活动影响很大。利用其杀菌灭虫,可经日光暴晒以杀灭微生物、消除虫害。红外线则具有增热作用而使贮品升温。故一些不耐热的中药应避免日光直射。

二、中药储存变异的时间因素

主要包括中药储存过程出现的生理、物理及化学性质上的陈化变异。故须作“负责期限”的规定。有的久贮虽外观无变化,但内在质量已有变化;有的本身性质不稳定的品种则更须规定“有效期”,需按批号、有效期分别进行保管,勤加检查,以防贮藏时间过长而导致储品变质。

三、中药储存变异的生物因素

包括各类致霉微生物、仓虫和仓鼠、白蚁等。

(一)致霉腐因素

导致贮品霉腐的主要因素有三方面:即贮品受霉腐微生物的污染,贮品本身有适于微生物所需的营养物质,一定的适于贮品霉腐的自然条件。

(二)霉腐过程

包括受潮、发热、生霉、腐烂及产生霉气味。受潮,是霉菌繁殖的关键。当贮品含水往超过其安全水分则极易发生霉变。发热,因贮品受潮,微生物得以生长繁殖并产热,中药内热难以散逸而使自身体温升高,若再有厌氧菌参与,严重的会导致自燃。生霉,即贮品被霉腐微生物污染,霉菌繁殖后形成肉眼可见的菌丝;继续繁殖可形成肉眼可见的小菌落,即霉点;进一步增大融合,形成肉眼可见的有色菌苔,即霉斑。腐烂,即霉腐微生物导致贮品在外观、内在质量上的变异,霉腐微生物通过其酶的作用,从贮品中摄取营养物质,损坏内部质量和结构,如蛋白质腐败的臭味,脂肪酸败的特殊气味,糖类发酵的酒味等(仓虫、仓鼠等另述)。

第二章中药储存常规检验与管理

提要本章叙述中药入库验收与库存检查、库存商品质量感官与理化检查、国家药品管理法规、生产与经营管理法规、仓贮管理条件等。同时重点阐述库存商品质量感观与理化检查,GMP、GSP对经营场所、设备、仓储设施和环境卫生的管理要求。

中药储存品种丰富、涉及各类药物,如植物、动物、矿物、加工品、化学制品、饮片、中成药等。为此,需要针对特性采取切实可行的养护措施,以确保中药储存的质量。适时检出贮品变异,加强管理,乃是中药储存之根本,是搞好保管养护的基础。

第一节中药储存常规检验方法

一、入库验收与库存检查

(一)入库验收

是中药保管养护的第一天,主要掌握入库贮品以下状况并作出相应处理:

1、入库前

(1)检查贮品名实是否相符,了解安全期限,观其包装外标志或标签的记载是否相符或完整,如品名、规格、数量、采集地或加工厂、生产日期、毛重、净量、出入库日期、批号等。

(2)检查贮品包装是否完整,外包装有无松散、破漏、油渍、潮湿、虫蛀;内层防潮衬纸及内包装有无破碎、渗漏等。

(3)贮品含水量是否在安全限度以内。

(4)贮品有无霉斑、虫蛀、鼠咬、破碎、潮湿及散发霉气或异臭等变异。

2、入库后

(1)堆垛形成是否与贮品性质和包装相适应,堆垛要稳固牢靠,防止贮品受压损坏。

(2)中药在储存中有无变异现象,如发热、生霉、虫蛀与受潮等。

(3)季节气候及库内温湿度变化对中药含水量的影响,库房密闭干燥度是否适合于库内贮品。

以上作为贮品入库后常规检查,可通过感官检查与理化分析掌握贮藏情况。检查日期与方法,应视库存商品性质、特点、季节气候、储存条件诸因素而定。

(二)库存商品检查时间的频度

1、经常性检查

由保管人员在工作间隙对库存商品全面检查。

2、突击性检查

中逢台风、暴雨、洪讯期等突发气候变化前后,及时检查库房有无渗漏等不安全因素,包括露天货垛是否苫盖严密,商品有无损耗,并及时研究防治措施。

3、定期检查

由仓库主管人员或养护专业人员重点检查库存商品质量,每年5~9月是中药仓库防霉保质关键期。此时,库内温度高、湿度大、霉菌、仓虫繁殖传播快,库存商品极易发生变质,故务必确保专业养护人员定期轮番检查,并及时采取防治措施。对每批商品的检查情况,要有书面记录。检查人员要随时与验收员联系,了解入库验收情况,以利库存商品检验收到实效。

二、库存商品质量感官与理化检查

(一)感官鉴别

通常检验贮品的开状、大小、质地、色泽、气味、水分、破碎度和杂质等,以实施对入库中药质量的鉴别。

1、外观

用感官或放大镜检验中药的形态、表面特征、大小、长短、厚薄和质地、色泽等。如根与根茎类中药可观察其内外表面色泽,质地坚硬或柔软等特证;皮类中药检验内外表面与色泽,木栓层、皮孔形状、皮部的形态、断面特征等;果实类中药检验其形状、大小、色泽、果皮坚硬度、基部有无果柄、残留花萼,表皮有无肋腺、毛茸等。上述分类检验皆应注意有无虫蛀痕迹与霉烂等变异。

2、气味

储存中药不应有异臭或霉气,如征候不明显,可将中药置于容器内,注入热水浸透之,盖紧,数分钟后,检查其气味,此法易鉴察。

3、含水量

对储存中药均应按安全水分的限度实施保质,以利长期贮藏不变质,亦可根据经理判断。如发现果实种子色泽深暗,手插进种子堆时阻感较强,并感觉有热气或潮气,手捏种子不易散开、甚至成团粘手,手掌着色,则显示含水量较高。

4、破碎度

干燥的中药在包装或运输时,易被压断或压碎。因此,尽管允许存在少量的破碎或散落,亦应尽量避免或减少破碎程度。

5、杂质

中药含杂质须严格限制,应尽量减少在采集进所混杂的有机杂质(枝枝落叶、残余果柄、果皮、鳞皮、昆虫、排泄物、仓虫或幼虫、尸体等)或无机杂质(土块、小石块、沙粒等)。

(二)理化鉴别

通过理化分析法,采用仪器、化学试剂对中药质量予以鉴别,可得到客观准确的分析,通过具体的数值体现中药性状、组织与成分等指数,将中药质量定性定量地作出评价。如国家药典[检查]专项包括:中药的水分、灰分、酸不溶性灰分、杂质、浸出物含量、挥发油测定等,并规定有具体指标,由此鉴别中药质量之优劣。

1、被检样品采取法

(1)要求被检样品多取自库内大宗之贮品,再送样分析。所取样品要与全部中药组成一样,具代表性。在采样前还应检查中药品质的均一性,及其包含完整性、清洁程度与有无水迹、霉变、虫蛀及其他污染等。

(2)样品采取方法,可归纳为分样、原始样品、平均样品、小样4类。即从一批中药或其中一部分以同样方法用取样器或手每次取出来的少量中药称之分样;将所有分样混匀则称之为原始样品;将混匀之原始样品,用分样法取出一部分供检验品质用的中药称之谓定量试样;再由平均样品分出一部分,作为检验质量标志者称谓定量试样,即小样。

(3)抽样比例、取样技术和顺序可由中药种类、贮藏和运输的不同而异。通常不论包件大小,均按比例抽样,如待分析中药总包件数1~10,应采取样品的包件数为1~3;待分析中药50~75件(包),则取样6~8件(包);若待分析中药件(包)以上,可按每10件(包)抽取1件(包)的比例采样。

(4)原始样品要仔细观察其真实性、混杂度、色泽、气味、含水量等;平均样品一般采取四分法取样(亦称十字划分法);定量试样获得样品分析时,多将平均样品按四分进行鉴别:即水分、杂质及虫害程度、水分、有效成分含量等项目的测试。

2、下列中药可作为废药处理,不予分析

(1)具有持续的腐烂臭气,虽经长时间通风而不消失;

(2)具有非该中药所固有的异臭,或缺乏该中药固有气味;

(3)生霉与腐烂;

(4)掺杂其他物质(石头、鼠与鸟粪等)。及混放了超过允许标准有毒药物或其他中药。

3、中药水分测定法

中药储存过程中,其本身含水量的多少,是影响质量变化与中药储存变异的关键所在,故加强中药水分的管理,对其安全储存有着重大意义。中药水分测定方法主要有烘干法、甲苯法、红外线干燥法与电阻法等。烘干法适用于不含挥发油的中药测定水分;甲苯法适用于含有挥发油中药的测定水分;红外线干燥法测试相似于烘干法;电阻法测试的原理是中药含水量不同则导电性亦随之有相应差异,即含水量大者导电性能强,反之则导电性能弱。

4、药典收载的理化分析法

均具备一系列法定的检验方法,由此,测试中药内存质量,在储存检验过程中应掌握运用。具体方法与质量标准参见药典。

第二节中药储存与法规管理

一、国家药品管理法规

《中华人民共和国药品管理法》第三章药品经营企业的管理第十一条开办药品经营企业具备的条件中,第二款规定:“具有与经营药品相适应的营业场所、设备、仓储设施和卫生环境。”第十四条规定:“药品仓库必须制定和执行药品保管制度,采取必要的冷藏、防潮、防虫、防鼠等措施。药品入库和出库必须执行检查制度。”第三十三条定为假药者:变质不能药用的,被污染不能药用的。第三十四条中定为劣药者:超过有效期的。第三十六条规定“药品包装必须在包装上注明有效期。发运中药材必须有包装。在每件包装上,必须注明品名、产地、日期、调出单位,并附质量合格的标志。”药品管理法明确了中药仓贮行业的作用地位,是确保药品生产、经营企业法制化、规范化运行的重要一环。仓贮行业在保证人民用药安全、用药有效方面,发挥了积极的作用。

二、生产与经营管理法规

(一)《药品生产质量管理规范》

GMP最早由美国坦普尔大学6位制药专家提出的全面质量管理方案,专为制药工业进行质量管理所制定。后被世界卫生组织(WHO)采纳。目前世界上有一百多个国家和地区实行GMP,成为国际药品生产质量管理的通用制度。WHO制定的GMP共13章,涉及仓贮基本内容可分两个方面:硬件(厂房建筑、仓贮设备等)—仓贮区要适当的建筑设施,以妥善地保管原辅料、包装容器、密封件、包装材料、中间体与成品;软件(管理)—须制定仓贮管理制度,并遵照执行。我国GMP于年3月17日由卫生部颁布,共14章49条。其中第三章厂房(共四条)规定了药品生产企业的环境、厂房仓贮等基本要求。第五章卫生(共二条)对药品生产企业的环境卫生、工艺卫生与个人卫生作了较详细的规定。

(二)《医药商品质量管理规范》

国家对药品经营企业的经营场所、设备、仓储设施和卫生环境有下列要求

(1)营业场所要有与经营药品品种数量相适应的营业用房、货架、架位、橱柜等设施。省、地(市)、县(区)级和药品批发企业应设有样品陈列室(柜)和备货区。经营场所卫生整洁、无杂物。不准在露天堆放、分发和保管药品,不得与危险品混放。

(2)储存药品的仓库之间要留有方便进出药品的空间,库区周围环境卫生整洁、无积水、无杂物、无污染源。库区内应有安全、通风设备,并有定期检查记录。库内药品应放在隔板(地板)上。仓库应有防火、防雨、防潮、防污染、防虫鼠等设施。需要避光、低温贮藏的药品,应当有适宜的储存设施。特殊类药品应设有专用仓库或专柜。

(3)药品批发仓库的检验机构应配有与经营药品相适应的常用检验仪器、设备,负责对药品的出、入库检查和在库药品抽检。

三、仓贮管理条例

《仓贮管理条例》主要围绕全面建立组织机构,逐步健全管理制度,不断改善养护措施与开展技术培训等方面内容展开。

(一)仓储管理方面

搞好保管和养护的科研。

1、加强领导,健全组织

加强仓储养护的职能机构,建设普及专业性、群众性养护组织,推进仓储养护科研。

2、系统整顿,改观仓容

加强仓库整顿,狠抓综合治理,调整劳动组织机构,提高仓储管理水平。掌握库存商品质量,实行分类储存,货位编号,帐卡齐全。

3、落实规章制度,做好基础作业

普遍建立以岗位责任制为中心的各项规章制度。把牢入库验收关、在库养护、出库复核关,减少商品损耗。根据国家中医药管理局《中药材储存安全水分范围》,加强入库商品的水分监测,强化贮品含水量的测定。

(二)养护方面

积极开展科研项目,落实措施,进行养护实践。

(1)围绕气调养护的中心环节——降氧技术开展科研,推广应用,以确保贮品质量,减少养护费用。

(2)做好仓库温湿度管理,积极研究密封仓间调温降湿、计算机测控仓库温湿度和自动报警装置等方法和技术。

(3)降温技术:以确保药物质量稳定、减少损耗、防虫抑霉,进出库操作方便,无污染无患。

(4)熏蒸技术:积极研究合理用药量及增效技术,以达到使用简便、药量减少、杀虫效果好、残毒污染减少之目的。

(5)仓虫研究,防治鼠害

综合有效措施和防治方法,持之以恒,以实效为宗旨。

(6)防抑霉研究:降湿抑霉,机械吹风,密闭条件下乙醇挥发、各类药剂及物理抑霉等。

第三章仓库温湿度管理

提要本章阐述中药仓库温湿度管理、温湿度变化规律、仓库温湿度调节与控制等养护理论、技能和应用,尤其是运用气象学的原理深化剖析温湿度的理论与实践。同时,还就温湿度自动调控先进技术与设备作了阐述。

温湿度是中药储存产生质变的主要外因素,对中药质变起着直接的作用,加强对中药仓库的温湿度管理是提高仓库管理水平的一项重要技术措施。在仓库温湿度管理中,除进行观测记录与分析外,还应熟悉贮品质变与温湿度的关系,努力创造条件把库内温湿度置于可控和调节范围,即进行积极主动的管理。

第一节温湿度的变化规律

(一)空气温度的变化

可分周期性变化和非周期性变化两类。周期性变化又有日变化和所变化之分。

1、周期性变化

(1)气温日变化:即一昼夜内气温的变化。主要与太阳辐射及幅射角度有关。由此使气温在日出后较快上升到午后2~3时为最高值,之后,又较慢下降到黄昏时的温度,从夜间较快下降到翌日凌晨最低值。昼夜中最高与最低气温的差值,称气温日变幅或气温日变差。系受纬度、季节、地形等因素影响所致。气温日变化因不同地区的气候特点而具特定的规律。

(2)气温年变化:即一年中气温的变化规律。其气温最高的月份在内陆多为7个月,沿海则为8个月;最低的在内陆多在1月,沿海则在2月;平均气温则处在4月底及10月底。

2、非周期性变化

为不正常的偶然性变化,没有固定时间和周期规律,如寒流、暖流、霜冻、风、雪、雾、雨等,往往造成气温的突然变化,给中药储存与养护增加难度及意外损失。

(二)空气湿度的变化

1、绝对湿度变化规律

(1)绝对湿度的日变化:可分单峰型及双峰型两种。①单峰型:绝对湿度在一日中各出现一次最高、最低值。多见于沿海地区及陆地的秋、冬季。②双峰型:绝对湿度在一日中出现两次最高、最低值,第一次最低值出现在接近日出前,此进气温低,空气蒸发的水气量少,绝对湿度低;在上午8~9时,气温的升高使空气中蒸发的水气量逐渐增多,绝对湿度便出现第一次最高值。随后空气对流作用渐增,近地面水蒸汽受热上升,高处干燥冷空气下沉到地面,形成空气垂直对流,午后2~3时气温最高值的出现,大绝对湿度出现第二次最低值。此后,气温渐低而使空气对流减弱,热空气停止上升,水气聚集在地面,到晚上8~9时则出现绝对湿度的第二次最高值。这种变化为夏季大陆所多见。

(2)绝对湿度的年变化:与气温变化基本一致,一年中绝对湿度最高值出现在最热月(7~8月),最低值出现在最冷月(1~2月)。

2、相对湿度变化规律

与气温变化成反比。即随气温上升而减小,随气温下降而增大。亦分日变化和年变化分类。

(1)相对湿度日变化:在日出前较高,日出后渐降,到午后2~3时达到最低值。随后气温下降而渐增,到翌日日出前又达到最高值。沿海一带则逢夏季时,受含较多水气的海风影响,在午后1~3时,相对湿度反而达到最高值。

(2)相对湿度年变化:最高值多在冬季,最低值则在夏季。但在沿海及江河流域,则夏季因受季风影响,从海洋夹带大量水气,则相对湿度可达最高值;冬季因受内陆干燥空气季风影响,相对湿度就较低。

二、库内温湿度变化

(一)库内温度变化

无论日变化或年变化,多与库外气温变化相近,一般稍落后于库外,变化幅度也较小。夜间温度高于库外,白天温度低于库外。同时,库内温度变化还与库房座落方向、建筑条件、房库部位及贮品性质等因素有关:即与库房周围空旷与否、同一库房的不同层次、向阳或背阳、垛顶或垛底、库内四角或较通风部位;库内储存中药种类、性质及堆垛型等有关。

(二)库内湿度变化

主要取决于库外空气湿度。同时还与库房建筑结构及贮品含水量有关,其变化程度较库外小。同一库房的四角或通风处、背阳面或向阳面、上层与下层亦使湿度变化各异。

三、我国温湿度颁布概况

(一)温度颁布

(1)冬季南北温差大,北方严寒;夏季南北温差小,普遍高温。

(2)一月为冬季代表月,全国温度均低,0℃等温线沿淮河、秦岭走向西藏南部。0℃等温线以南,江河很少冰冻;等温线以北,东北、内蒙古,一月均温都在-10℃左右。全国大陆地区几乎多有在0℃以下绝对温度的可能。七月为夏季代表月,各地普遍高温,东部地区等温线大致与海岸平行,南北温差小,夏季绝对最高温度,南北多可超过35℃,部分可达40℃以上。

(3)长江以北,冬季可利用持续低温冻死仓虫;长江以南则须加强熏蒸消毒,防止仓虫潜伏过冬。夏季从南至北,自春末至秋初,温度利于霉菌及仓虫生长繁殖。

(二)相对湿度分布

各地分布不均衡。

1、全年年均相对湿度

长江流域及以南地区约在70%以上;沿海、川西、贵东、湖南、湖北及台湾等可达80%,为全年年均相对湿度最高地区。

2、冬季相对湿度

分布大致与全年相近。夏季沿海地区变化最显著,因东南季风影响而使相对湿度普增至80%左右。除西北地区外,全国大部分地区都面临中药防潮的难题。

第二节仓库温湿度调节与控制

一、温湿度测定仪器及使用

(一)温度测定仪器及使用

1、普通温度计

感温液体用水银(冰点-39℃、沸点+℃)或乙醇(冰点-℃、沸点+78℃)。

2、最高最低温度计

同时填装乙醇和水银的U形管,左支管指示最低温度,右支管指示最高温度,两管内均具玻璃指针,温度升高时,左管内乙醇膨胀,挤压水银向右管移动,同时将右管水银面上的指针向上推动,指出最高温度;而温度下降则左管水银面上指针移动,则指出最低温度。故可同时将一定时间间隔的最高和最低温度测出。

3、电阻温度计

根据金属导体的电阻随着温度的变化而改变的原理,以铂、铜或镍制成感温元件,另接电气测量仪表——比率计,便组合成电阻温度计。电阻温度计测温度范围很广(-~+℃),而中药仓库测温范围-50~+50℃。多用于测量库温及中药贮藏货垛内的发热温度,还可远距离遥控测量。

4、自记温度计

分感温和记录两部分。利用双金属片感温后膨胀带动指针,以记载库内每日、每时之温度变化过程。记录鼓分一昼夜及一周者两种。是连续记录空气温度变化的自记仪器。可从其自动连续记录,得出库内外温度变化规律,也可找出一定时间内最高最低温度和任何一时间出现的气温值。

(二)湿度测定仪器及使用

1、干湿球湿度计

由于与湿温度计各一支组成,湿球包以纱布浸于有蒸馏水的玻璃槽内。空气的干湿使水分蒸发作用变化,则干湿两温度计的度数差值也相应变化。可将干湿球的温度差,在相对湿度换算表上查得相对湿度。冬天玻璃水槽易冻裂而不宜使用。平时须定期检查、校正,每年1~2次。若干湿球温度表误差大于1℃以上者应立即更换。

2、毛发湿度计

按毛发吸收水分时伸长而干燥时收缩的特性制成。将毛发与一指针相连,即可在标尺上直接读出相对湿度的百分数。常在温度低于-5℃时代替干湿球湿度计测定空气湿度。

3、自动湿度计

分感应与自记两部分,感受器是一束脱脂毛发,由其伸缩牵动带笔指针,在记录鼓上连续划出相对湿度曲线,以记录一昼夜或一周间的相对湿度变化,如与自记温度计联装,则成自记温湿度计。可连续记录空气温度及相对湿度的变化。

(三)温湿度联动测试仪

电子测温测湿仪—为快速自动测温湿仪。除测空气温湿度外,还可测贮品温湿度。多由测温测湿仪及表头组成。测温部分按文氏电桥原理,以热每电阻为感应元件,串联成电桥一臂。传感器变化经转换为电流变化而由直流电表表头指针所显示,即知被测物的温度情况。测试部分按电阻导电系数原理,即含水量不同的吸湿物导电性大小不同,在恒定电压下,电流的大小显示了不同物质的导电性能,从而在表头上得知被测物湿度情况。实施操作要有专人负责管理,定时观测记录,观测时间视中药贮品性质、季节、气候等因素而定。

二、温湿度调控和管理

主要根据中药种类性质、库房建筑和设施条件、当地气候特点,采取相应的养护措施,防止中药储存质变。

(一)温度调节法

中药仓库内温度控制要求达到冷藏温度(8℃以下)及凉爽温度(15℃以下)两种程度,冷藏宜以压缩式制冷机制冷,由隔热房保持低温,自动调温控制。多采用空气调节式,经通风槽将冷气送入库内,用于细贵及易霉蛀中药安全渡夏。如需杀灭仓虫,则应置于-10℃以下的冷冻间。此外,还可采用天然冰或人造冰降温、通风降温、凉棚降温,以及利用防空洞、地下室冷气降温,但应防止库内湿度增大。

(二)湿度调节法

中药保管要求库内相对湿度以75%以下为宜,大多采用密封、通风与吸潮相结合等方法,对库内相对湿度进行调节和控制。

1、密封防潮

即在一定范围内,利用导热性差、隔潮性能佳或不透性材料,采取适当的形式,将储存中药的特定空间与外界隔绝,尽可能封闭,使其免受外界影响,处于较恒定的温湿变度环境中,达到安全储存之目的。以起到防潮、防热、防冻的作用,有效地防止质变。

密封前务必做到:

(1)中药及包装含水量在安全限度内。

(2)剔除蛀、霉等异变不合格的部分。

(3)密封材料须洁净、干燥。

(4)库内湿度在安全限度内,尽可能在梅雨季节前予以密封。

密封形式可按贮品种类、数量、性能、流转情况及库房条件具体选用,如整库、小室、堆垛、橱柜、货架、箱桶、缸窑等密封形式;还有较先进的气调密封,可单独或结合运用;也可与通风、吸湿法联合使用。密封的原则是“一严二活”,即尽量保证严密不透气,但能关能开,关闭后又确不透气。密封后应严格管理,要检查库内温湿度变化、中药水分情况,要经常整理、及时翻垛,使水分达到平衡,起到散湿和降潮的作用。

2、通风降潮

系较经济、简单而易收效的方法。可使库内湿度快速降低,并将中药水分、地面水分散发出去,交换新鲜空气。凡春秋季可安排在8~11时,夏季安排在7~10时,而中午以后因库外空气温度高则可能导致库内中药形成露滴,故不宜通风降潮。具体操作亦可引进联动控制设备,将仓库门窗、排风扇联结起来,使门窗、排风扇自动启闭,快速高效。此外,还可应用无线遥控开关仓窗等设备,使科学管理水平不断提高。

3、吸湿降潮

在密闭环境内,外界气候无法选择通风降潮;或一些不宜曝晒或烘干、而又要使其含水量控制在安全限度的中药,则可用吸湿剂吸收水分,或应用机械吸潮法控制室内湿度。如空气去湿机具降湿块、劳力省的特点。其基本结构—冷冻装置,由蒸发器、冷凝器、贮液器、液体过滤干燥器、热力自动膨胀阀、离心风机等部件组成。去湿机在27℃、相对湿度70%时,每小时可吸水3kg左右,还可及时更新库内空气,并能安装塑料管道,进行密封垛空气循环吸潮。此外,氯化锂为芯的转车辆保养除湿机,特别适于低温条件下除湿,每小时风量为m3时,可吸水20kg,效果优于冷冻去湿。去湿机的工作原理是:库内湿气被鼓风机吸放,经过滤器(吸尘泡沫塑料或金属网)到蒸发器,因制冷剂蒸发吸热而降温,使蒸发器管道表面温度低于露点温度,则湿空气中水分凝成水滴,流水接水盘,经管道排出库外,则空气中含水量降低,此冷却的干燥空气再加热进一步降低其相对湿度,由离心机输入库内,直至达到所要求的库内相对湿度。

三、温湿度自动调控

光电控制设备由自动记录、光电控制和开关箱三部分组长,使用灵敏准确,为仓贮中的先进设备。其工作原理是:光电控制设备带动空气去湿机、排风扇、开关窗等机械装置,全面控制、调节库内温湿度。并利用自记温湿度计,将其联接于排风系统;光电控制按电子计算机原理,由乘除器、晶体管、控制开关组成。

第四章中药储存养护基本方法

提要本章重点阐述中药储存传统与近代养护方法。分别就中药商品的分类储存;霉腐防治技术;仓虫防治技术、牮氧低药量防治;气调养护等养护理论、技能与应用,作系统的剖析,并对远红外干燥灭虫;微波防治仓虫;电离辐射防治作了简介。

中药储存养护技术要求高,是中药商品储存保管的一项经常性作业,做好中药商品的科学养护,是确保中药质量的重要措施;也是降低损耗、提高企业经济效益的重要环节。中药商品储存要坚持“安全、经济、有效”地防治原则。一旦发现储存中药质量变异,要及时处理,彻底消灭变异源,控制传播途径,以确保中药商品安全储存。

第一节中药储存一般养护方法

一、中药商品的分类储存

中药商品储存,品种丰富,涉及各类中药,如植物类、动物类、矿物类,还有规格多样、加工不同的各类饮片,以及不同剂型、品种、规格的中成药;此外,还有需特殊保管的品种,如鲜活类、盐腌类、曲菌头、细贵类、易燃类、毒麻类中药等。因此,需针对其特性分类储存保管,这是搞好储存养护的基础。

(一)中药材分类储存

可根据中药材商品的性质、经营品种多少、储存量大小和仓库实际储存条件等来划分。一般按药材的性质分类。植物类药材量大,重点养护易虫蛀、霉变、泛油、变色的品种。如党参、当归、黄芪、甘草等。储存仓库应选择建筑结构佳,干燥、凉爽、整洁,具备药剂熏蒸条件。有条件的还可已建为密封仓库、气调仓库、低温仓库等。动物类中药材极易虫蛀、泛油,宜采用小库房专储,条件要与密封库相似,矿石贝壳类药材可在条件一般的仓库或露天货场储存。

(二)中药饮片分类储存

大多以药用部位分类,将易霉饮片置于干燥通风处;易虫蛀而量小品种,贮石灰缸内;易变色、近发及融化的饮片,以避光、避热贮藏之。

(三)中成药分类储存

则按剂型性能特点,结合养护要求分类保管。如固体剂型成药宜储密封库内,并采取吸潮措施;液体及半固体类成药,宜储阴凉干燥处;包装体积大、份重类成药,宜储底层库房;胶剂类成药,宜小室密封储存,并控制适宜的温湿度。

二、霉腐防治技术

我国自古在防霉腐方面就有晾晒、通风、干燥、熏蒸及盐渍冷藏等方法,有的沿用至今。

(一)干燥防霉法

如药材防霉可采用曝晒、摊晾、高温烘干、石灰吸湿、木炭吸湿、翻垛通风、密封吸湿等方法。

1、曝晒

系受日光之光热作用散发水分而使药材干燥,通过紫外线杀灭霉菌,起到防霉、治霉双重作用。直射日光温度可达50℃,适用于曝晒后质量无变化的药材。

2、摊晾

亦称阴干法。由流经温热空气散发药材水分而干燥,适于花叶类、果皮类等药材。

3、高温烘干

通过增温驱除药材多余水分,兼收灭虫驱霉之效,但必须掌握烘温、时间及操作法,要根据药材性质、加工要求,分别对待;一般不超过60℃,芳香类药材不超过50℃。此外,还有热炒、热蒸等方法。

4、石灰吸湿

采用石灰箱、石灰缸或石灰袋吸湿干燥,吸湿率20%~30%。适于易变色、泛油而生霉的品种。但要勤换灰,以免发热,或用无水氯化钙替代之,吸湿率%~%。

5、木炭吸湿

将烘干木炭,夹置于易潮易霉药材内,吸去水而防霉。

6、翻垛通风

将垛底药材翻至垛面,或堆成通风垛(参见图5-1,图5-2),使热气、水分散发,或使用垛底驱湿机。

7、密封吸湿

利用密闭的库房或包装,使药材与外界空气隔离,减小潮气侵入,并可结合吸湿剂或去湿机吸潮,增强吸湿防霉的效果。

(二)冷藏防霉法

于梅雨季节之前,将药材贮于冷库,温度8℃以下,可达防霉蛀之效。适于较贵重药材。进入冷库的药材含水量必须在安全标准范围内,且宜密封包装,以防潮气侵入。

(三)药物防霉法

即得用无机或有机药物抑制霉菌生长、繁殖,以达防腐目的。使用药物防腐应考虑其对药材的可适应性,宜选择毒性小、效率高、价低廉、效持久的防霉药物,并力求适用于多种药材。

(四)清洁法

贮品一经初现因霉腐征象,应立即采取有效措施,制止霉腐继续发展,免遭更大损失。一般先曝晒、烘干或摊晾干燥之,然后将霉除去。具体处理方法有淘洗法、醋洗法(食用醋用量为贮品5%~7%,适用于五味子等药材)、酒洗法(白酒含乙醇量60%以上,适用于不能沾水药材)、油擦支(适用于胶类、蟾酥等)、撞击法、擦刷法、筛簸法等。

三、仓虫防治技术

仓库害虫是把危害采收与贮藏中药材的害虫。仓虫的防治,一是要坚持“防重于治,防治并举”的原则;二是应掌握仓虫生长规律,采取相应的防治方法。

(一)仓虫的物理防治法

即利用超过仓虫生活所能忍受的高温或低温来杀伤药材、饮片、中成药已感染的仓虫;或建立对仓虫不利的温湿度来防止仓虫繁殖。兼具防与治两种作用。

1、高温防治法

(1)曝晒:适宜于一般不易变色、融化、脆裂、泛油的药材。而对于黄连、大黄等晒后变色,白芍、厚朴等晒后干裂,肉桂、丁香等晒后失润,就不宜采用曝晒的方法,一日中较适宜的曝晒时间为上9时至下午5时,以下午1~3时的温度最高,通常在上午9时左右待场地晒热后,将药材摊开,堆成5~15cm的薄层,曝晒过程中每隔0.5~1h翻动一次,以使晒匀,加速水气散发,晒毕还须摊晾,使热气散尽后,再包装堆垛。

(2)加热消毒法:适于适应加热的药材,加热温度升至50~60℃,经0.5~1h,至仓虫体内蛋白质变性而死亡。

2、低温冷藏法

常用低温灭虫防霉。降温方法有机械降温和自然降温,一般温度控制在8℃以下,环境温度-4℃为致死临界点,在此温度下,仓虫机体的原生质被破坏,细胞内游离水流入细胞间隙,结冰后体积增大使细胞膜受压破裂。利用冷库贮藏药材,应在入夏前包装密封后入库,渡过梅雨季节才能出库。如恰在夏季出库,则要及时出售,不宜久贮。出库药材宜待温度回升至室温后再行开箱,以免药材表面结露而导致蛀霉。

3、传统药材对抗防治法

利用某些药材挥发性气味,以防止同处存放的药材被虫蛀。如泽泻与牡丹皮同贮,则泽泻不易虫蛀;土鳖虫、全蝎、斑蝥等放入大蒜,亦可防蛀。

(二)仓虫的化学防治法

即采用化学药剂来预防或杀灭虫的方法。因效果好,速度快,省时省力,故应用广泛。

1、少量药材化学防治法

利用乙醇蒸发防虫蛀,通常将75%~95%浓度乙醇喷洒在贮品容器内,但不得粘染药材,以使乙醇蒸气逐渐挥发。

2、大量药材化学防治法

常用药剂按性质可分为触杀剂和熏蒸剂两大类,应用广泛。为了达到经济、有效、安全之目的,达必须与其他防治方法配合使用。

(1)触杀剂:凡与仓虫有皮接触,能毒杀仓虫的化学药剂统称触杀剂。其毒性是通过仓虫的角质膜侵入其内部,并对仓虫的组织和神经系统起破坏作用;或阻塞仓虫的气孔和气管,使其窒息死亡。触杀剂剂型有粉剂、液剂、乳剂和烟雾剂。其中,除虫菊酯为良好的触杀剂,对人畜无毒性,使用安全。

熏蒸剂:即利用有毒气体、液体或固体按发所产生的蒸汽,混合在空气中达到一定浓度,经仓虫的呼吸系统进入其内部组织而使之中毒,经一定时间后列为。要使熏蒸剂发挥毒杀仓虫的作用,必须在适当的温度,于密闭条件下进行,以便在短时间挥发为气态,并达到有效浓度。常以单位容积中所含有毒气体的重量来表示:g/m3。

影响熏蒸汽效果的因素,主要与药剂本身理化性质、熏蒸对象、时间、环境有关,使用中要掌握各因素的相互关系,才可取得理想效果。

熏蒸剂的挥发性:是由其蒸汽压的高低来表示。即在一定温度下,蒸汽压愈高则挥发性愈大;熏蒸剂沸点愈低,其挥发性也愈大。

熏蒸剂的扩散渗透性:无论固体或液体熏蒸剂,首先得挥发成气体,迅速而均匀地分而于整个空间,并渗透入药材间隙和内部,才能发挥毒效。熏蒸剂扩散渗透能力,与其分子量和相对密度有关。在相同温度、压力下,蒸汽的挥发率与其分子量和相对密度的平方根成反比。故分子量愈大,蒸汽愈重,愈难于向四周扩散,渗透速度和能力也就愈缓慢而小。

温度:当温度升高时,药剂挥发性增加,蒸汽压增大,则扩散渗透力也愈大;仓虫因呼吸速率增加,毒气侵入呼吸系统增大,而杀虫效率明显。

湿度:对熏蒸效果的影响远比温度小,便若相对湿度过度或药材含水量偏大,则影响墁气浓度,并使熏蒸汽后药材中毒气不易散发。故应选择湿度低时熏蒸。

药材对熏蒸剂的吸附性:任何固体表面对气体均有吸附力,在熏蒸过程中,吸附力使大量毒气附在药材表面,以致阻碍了气体渗入,并需较长时间能使气体渗入内部。为此,尚须按药材性质、数量及堆垛松紧程度,使用有效药量。

仓虫种类、虫期及潜伏部位:不同种类的仓虫生理构造不一,对同一熏蒸剂有不同的抗性;同种仓虫亦因各虫期呼吸率的关系,对毒气抵抗力各异。呼吸最强为成虫,其次幼虫秀蛹,卵期最小。

熏蒸前准备工作:为提高熏蒸效果并加强安全措施,修筑专用熏房,要远离其他库房和居住区,门窗密闭,要专设机械通风装置;要按熏房容积、药材体积和重量正确计量使用熏蒸剂;要严格遵守个人与公共安全规则,熟悉防毒的性能;同时,应了解近期天气预报,利于药剂熏蒸操作。

(2)常用熏蒸剂种类、操作方法与特性

氯化苦熏蒸法:氯化苦学名为三氯硝基甲烷,纯品为无色油状液体,是一种催泪警戒性的毒气。分子量.39,相对密度在20℃时为1.。蒸汽比空气重4.68倍,不燃烧,不爆炸,对建筑物安全。氯化苦杀灭各类仓虫的成虫、幼虫效果佳,但虫卵则有较大抵抗力。对仓虫毒效除与熏蒸浓度之间有关外,同时还与温度有着很大关系,温度愈高,熏蒸效力则愈大。杀虫机制是在仓虫体内分解成酸,使组织机能破坏而死亡,熏蒸药量计算标准为每1m3容积用氯化苦10g。使用方法必须在库房内高处施用,堆垛高度以2m左右为宜。具体可采用喷洒法、喷雾法、帐幕熏蒸法等。熏蒸适宜温度为20~35℃;密闭时间一般不少于72h;熏蒸后应通风散毒,选择晴朗天气将窗打开排风,一般通风3~4天,通常以眼睛无刺激,即可入库。氯化苦熏蒸的缺点上药材对氯化苦具有较强的吸附力,特别是潮湿的药材,这样既降低了渗入药材内部的速度,又使熏蒸后需长时间才能使毒气散失;对于一些富含脂肪的药材则不宜使用,以免影响质量;氯化苦对金属有腐蚀作用,故在熏蒸时应注意金属设备及器材的养护。

二氧化硫熏蒸法:二氧化硫又称亚硫酸酐,在室温条件下是一种无色的气体,具有强烈的刺激性和窒息性臭气。比空气重1.22倍,气体无燃烧性。由于二氧化硫溶于水中生成亚硫酸,因此,是一种腐蚀性强的气体,能侵蚀金属及纤维,还具脱色漂白作用,对仓虫毒性亦高,对于中药材以堆成通风垛为宜。使用量为每1m3药材用硫磺~g,每次燃烧硫磺不宜太多,将总用量在24~48h内燃毕,再密闭3~7天,然后选晴天通风散毒24~48h。硫磺若不完全燃烧,则一部分可升华,并以光泽的小结晶颗粒沉降在药材表面,不易除去,此乃影响药材质量。不宜熏治的枸杞、款冬花、甘草、大黄等以及种子类、易变色变味的药材。

溴甲烷熏蒸法:溴甲烷又称溴化甲烷。为钢瓶装的无色或淡黄色液体。沸点4.5℃,易气化。溴甲烷蒸汽较浓时有不显著的氯仿及乙醚气味,为无警戒性毒气。溴甲烷穿透力强,吸附性小,对多种仓虫和鼠类有毒杀作用,并具灭菌能力。在温度10~25℃以上,用药量20~30g/m3,密闭24~48h。检查泄漏,可使用测溴灯。

磷化铝熏蒸法:磷化铝是一种新型熏蒸杀虫剂,系灰绿色的固体粉末,通常制备制剂为片剂,主成分由磷化铝、氯基甲酸胺及其他赋形剂混合压成,片重3g。内含有效的磷化氢33%。片剂露置在空气中会慢慢吸收空气中湿气而分解产生磷化氢,其化学反应式为:

AlP+3H2O→Al(OH)3+PH3↑

添加氯基甲酸胺在吸湿后能产生二氧化碳和氨,可以防止磷化氢自燃,其化学反应式为:

(NH4)CO2·NH2+H2O→2NH3↑+CO2↑+H2O

磷化氢(PH3)为无色剧毒所体,具有大蒜臭或乙炔臭,相对密度1.14,燃烧点为℃,在常温下比较稳定,但当空气中浓度为26g/m3,就会自燃或爆炸。分子量小、沸点低,具有较强的渗透性的扩散性,杀虫效力高,能杀灭仓虫卵、蛹、幼虫及成虫,对霉菌也有一定的抑制作用。操作简便,排毒散失块。一般易受虫害侵蚀的各类药材都适宜使用,不变色变味,也不会影响种子发芽。熏蒸要求严格密封。熏蒸实仓每1m3用药3~6片;空仓每1m3用药1~3片;动物类药材需增加30%。20℃以上密封3天。熏蒸后散毒5天,施药方法可采用整库熏蒸、帐棚熏蒸、熏蒸箱熏蒸。施药完毕数小时后,可用硝酸银试纸测试有无漏气,如有漏气,试纸即变黑,应立即补封。

PH3+3AgNO3→3HNO3+Ag3P↓(黑色)

若滤纸在7秒钟内变黑,则空气中毒气含量已达中毒的浓度(硝酸银试纸,采用白色滤纸条,浸5~10%硝酸银溶液制成)。

使用磷化铝为防止爆鸣燃烧,施药时片剂不宜重叠,严防遇水。万一发生燃烧,应用干砂扑灭,严禁水浇。磷化铝残渣收集妥当后,宜移至库外掘坑深埋。磷化氢对人、畜的毒性,主要作用于中枢神经系统,其次为呼吸系统、心血管系统有肝脏。空气中含磷化氢0.~0.mg/m3,可嗅到臭气,达到0.14mg/m3时,则迅速使人呼吸困难,失去知觉,痉挛,脉搏加快,内部器官脂肪变性,导致死亡。

第二节中药储存近代养护方法

中药商品性质各异,品种繁多。在其储存养护中,必须不断地应用新技术、新方法,才能使之适应科学保管养护的需求。

一、低氧低药量防治

此法是仓虫的化学防治在向气调养护过渡中而产生的。使用化学药剂防治仓虫虽然灭虫效果快,但因用药剂量大,费用高,残毒和污染重等弊病而显不足;自然降氧法亦因降氧速度慢,而达不到灭虫之目的。为减轻化学防治养护之弊,弥补自然降氧之不足,两者结合才利于杀菌,以达到安全储存养护之目的。

(一)基本原理

低氧低药量防治仓虫的基本原理:在密闭条件下,由于库房内中药材、仓虫、微生物的呼吸耗氧,而使密闭库房内氧的含量减少,二氧化碳浓度增高,从而恶化了仓虫的生态条件。同时,又因磷化铝药材药剂投放后吸收空间水报,产生磷化氢气体,使有限的空间中增大了有效浓度,从而使仓虫死亡或受到抑制,经此达到防治仓虫之目的。

(二)投药量

有效防治仓虫的投药量,为氧浓度10~15%,磷化铝用量0.1~0.3mg/m3;或二氧化碳浓度12~17%,磷化铝用量0.1~0.3mg/m3,均比直接使用化学防治用药量减少20~50倍。

(三)操作技能

低氧低药量防治,现多采用塑料薄膜五面罩帐或六面罩帐密封。密封之前将药剂用量均匀分配,布点适当,用厚铁盒盛入药片,挂于堆垛药材的包装之上,然后密封,使降氧和产生磷化氢气体同时进行。

采用此法防治仓虫,以选择在库内密封为宜,堆垛应成平顶,罩帐的顶要保持高于堆垛顶面,以利于磷化氢气体扩散,防止罩帐的燃烧,一般密封2~3天后即可初见药效。以持续密封20天再启封,增强灭虫效果为佳。若提早启封副作较多,灭虫不彻底,且会增强幸存仓虫的抗性,应予避免。

二、气体养护

气调,即“空气组成的调整管理”的简称。用气调方法对储存中药商品的养护,称之“气调养护”。其作用机制是将中药材置密封环境内,对影响药材质变空气中氧浓度进行有效的控制,人为地造成低氧状态;或人为地造成高浓度的二氧化碳状态,使药材在气调环境中,仓虫窒息或中毒死亡;微生物繁殖及药材自身呼吸氧气受到抑制,延缓了药材的陈化速度;还能隔离湿气,防止吸潮,防霉、防泛油、防变色、防挥发、防潮解风化等作用,从而确保储存中药品质的稳定。目前应用的方法主要有充氮或二氧化碳法,脱氧剂脱氧法。上述方法都需先将密封的帐幕(或包装内)空气抽出。

(一)气调的密封技术

气调养护的基础是密封。必须具备能控制气体成分的仓容或容体(薄膜罩帐),才能气调养护过程得以进行。密闭方法按区域划分,有地上密封、地下密封和水下密封3类。目前国内多采用地上密封法。有软质结构和硬质结构之分,即塑料薄膜罩帐或密封库。

塑料薄膜罩帐密封

(1)塑料薄膜的选择,应具备性能是:

透气性:是指塑料薄膜对气体的透过性能。将其制成罩帐密封养护中药商品,则体现为气密性。以每天氧气回升率在0.2~0.4%以内为性良好;超过0.5%则影响养护效果。塑料薄膜的透气性,包括透气量和透气系数2个物理量。气体对无孔隙塑料薄膜的透气性,是单分子扩散的热力学过程。即气体先溶解于固体薄膜中,然后在薄膜中向低浓度处扩散,最后在薄膜的另一面蒸发逸出,透气大小与薄膜的厚度、面积、时间、气体压差、温度等因素有关。

透湿性:指水蒸汽对塑料薄膜的透过性能,由透湿量和透湿系数2个物理量组成。由于干空气和水蒸汽通常是渗和混为一起的,所以其透气性密切相关。透气率低的塑料薄膜也同样具有相应的隔湿性能。

耐用性:耐用性的选择往往与塑料薄膜本身的拉伸强度、断裂伸长率、弯曲强度、冲击强度、磨擦系数、疲劳、蠕变、持久强度、耐老化性等有关,尤以透气率低、气密性强为前提。

工艺性:将塑料薄膜制罩帐,一般采用热合法,热合温度是塑料薄膜耐热性表现。如聚乙烯(PVC)0.3mn塑料薄膜,气密性好,不渗湿,耐腐蚀,抗压拉力强,是目前较佳的一种软质气密材料。

(2)罩帐的制作与密封:塑料薄膜罩帐的制作与密封过程分为罩帐的设计下料、热合制帐和密封药材3个步骤:

罩帐制作:即根据设计下料,热合制成五面罩帐和安上相关装置。其步骤为查料补漏、热合罩帐、气调及测试装置。

罩帐密封:制成的塑料薄膜罩帐对药材的密封,有六面帐和五面帐的不同。以六面帐气密性强,适合大宗药材较长时间的养护,但较五面帐费工费时。五面帐与地面接合密封,有粘贴法、压合法和粘贴、压合相结合等方法。

2.密封库的改建

密封库气调养护中药,具有性能良好、节省仓容、方便管理、成本较低、经久耐用的特点,能较全面地防治中药的质变。在应用范围上,还可用于密封贮藏、吸湿贮藏等。密封库改建的技术要求是:库房结构通常系钢筋混凝土,以承受气体置换中形成库内外的压差;密封材料的选择要兼顾气密性和隔湿性;密封层的组成和处理,用沥青和塑料薄膜作为气调库密封材料,采用“沥青—塑料薄膜—沥青”组成密封层(实施须防燃),处理在库房内壁,以起到隔湿、隔气、防腐的作用;以及库门密封处理、气调设施与库内装置等。

(二)气调的降氧技术

降氧是气调养护的一个中心环节。目前采用的降氧方法,主要有充氮降氧、充二氧化碳降氧和自然降氧。

1、充氮降氧

是目前使用较为广泛的一种气调养护法。既适用于塑料薄膜罩帐密封的药材货垛;也用于密封库气调养护。氮是不活泼气体,无色、无臭,相对密度0.,难溶于水,化学性质稳定。将氮对药材密封空间作气体置换,可保持药材品质稳定。

(1)充氮效果的指标及影响因素气调养护药材的效果,主要由杀虫防虫的气体指标及相关因素的作用所决定。具有气调防治仓虫的有效指标,还能在一定程度上防霉抑菌,防止泛油、变色等质变。

气体指标:系指密封环境空间气体中氧的含量,称之为氧浓度。使用制氧机充氮,氧浓度可降到1%左右,氮气含量可达85%,二氧化碳含量14%,氮浓度可增至正常空气含量的40余倍。在有效力体指标范围内,氧浓度愈低,防治仓虫及防止其他变质的效果就愈好;反之,则效果差。

温度与致氧对致死仓虫的关系仓虫是变温动物。其孵化、生长、发育、生活、繁殖、休眠与残废都与温度有直接关系。仓虫对环境条件不能适应时,能产生兼性休眠;当越过不良环境时能增强适应性;在适应的温度范围内,当温度升高仓虫会加速新陈代谢,因而也利于低氧致死。即在低氧高湿条件下,仓虫死亡率高。

温度与降氧对致死仓虫的关系十分密切,温度过高,会降低杀虫效果;反之,则增强灭虫效果。如用氧浓度2%,温度30℃,密封处理48h,相对湿度在52%与%的不同条件下,锯谷盗成虫致死率分别为70%与6%。

时间与致死仓虫的关系气调养护中药对仓虫的致死,必须以适度时间为过程,才能见效。

不同虫种的抗逆表现按仓虫对低氧的适应性程度的不同,常见仓虫的死亡时间,从短到长一般顺序是米扁虫<锯谷盗<咖啡豆象<玉米象<谷蠹<烟草甲虫<白腹皮蠹<赤拟谷等。因此,在使用气调养护中,就根据危害药材的不同虫种,区别密封时间的长短,对同时存在而致死时间长短不同的品种,应以致死时间长的虫种决定密封时间。

综上所述,降氧浓度及相关因素的批标应为:氧浓度为8%以下时,能有效地防止仓虫的产生;在温度25~28℃,密封时间15~30天,氧浓度2%以下,能有效地杀灭幼虫、蛹和成虫。

(2)氮气的来源一是系专用机械产生;二是工业生产的钢瓶氮气。一般均采用制氮机产气。主要适用于薄膜罩帐的气体置换;单位时间气量较大的机型,适用于m2以内的密封库气体置换。

制氮机均以煤油为燃料,也可用液化厂油气。煤油是由多种碳、氢级成的化合混合物,在完全燃烧条件下,除N2全部保存外,还可产生H2O及含量14.5%的CO2,残余0.2%~1%的O2,其中除气态水在冷却塔中被冷凝排除外,其余的即可供气调(实施中须防止突然停水而引爆)。

2C12H26+17O2+N2燃烧24CO2+26H2O+N2

(3)气体置换方法以制氮机为产气来源

塑料帐的气体转换通常采用“先抽后充”的方法。即先用吹尘器的反向作用或真空泵将帐内气体抽至薄膜紧贴药材货垛,并检查是否漏气,然后再充入氮气,充至薄膜胀满为度。若用于防虫,氧浓度宜8%以下。当未达到指标,应重复数次抽气和充气,直到符合标度;每次重复抽、充气时,应有一间歇时间以利帐内气体渗和平衡,提高置换效率;每次充气帐满罩帐后,停止充气,同时,用测氧仪测试氧浓度,充气达到低氧溶液还应小于指标,如氧浓度为2%的指标,应降至1.5%以下。因为气体充帐后,有一个渗和平衡过程,反之渗和稳定后,就会超标达不到要求;气体渗和平衡需要的时间,一般薄膜帐需1~2天,小型密封库2~3天。

密封库的气体置换由于气调密封库系硬质结构建筑物,空气分子运动与地球重力场(吸引力)综合产生的大气压力,在库外大气和库内气体之间的不平衡中,库内过高的正压会使库房崩裂,库内过低的负压也会使库房塌垮,因而不能任意抽气和充气。通常采用“先充后抽”,比例限量10%~15%的方法保持一次平衡。即按库内空间先充气为度。根据先充后抽的原则,充气可先于5分钟,抽气每1h停止5分钟。使用吸尘器抽气率为~m3/h.

提高密封库气体置换比例的条件主要系:①密封库必须气密性发阶段而使气体渗漏小;②充气和抽气之间,应在相反的方向、不同层次进行,并在库内分设充、抽气导管,变换充、抽气的不同位置,从而使气体渗和快;③提高对制氮体机的操作水平,使生成气含氧指标为0.2%~0.5%,以确保充气效果良好。

2、充二氧化碳

不仅是降低氧浓度而主要是靠高浓度二氧化碳直接作用达到养护效果。二氧化碳气体,无色、无臭,相对1.53,在高压或低温下为无色液体或白色固体。当二氧化碳浓度增高至40%~50%时,霉菌的生长繁殖也人为地受到抑制,仓虫很快窒息死亡,药材的呼吸强度也会显著降低,面而在中药材贮藏中用于防霉、杀虫、防止泛油、变色、变味等均能取得良好的效果。

(1)充二氧化碳防治仓虫影响因素高浓度二氧化碳是防治仓虫的主要因素。此外,还有温度、湿度及时间。防虫的二氧化碳浓度应在20%以上;二氧化碳有效地杀灭幼虫、蛹和成虫和指标为:二氧化碳浓度35%以上、温度25~28℃、密封15~25天。

(2)二氧化碳的来源可分工业产品二氧化碳钢瓶和二氧化碳自制发生器,中药材养护则使用钢瓶安装二氧化碳液体气体,纯度99.7%,用于薄膜罩帐内。

气体置换方法用吹尘器的反向作用或真空泵先抽出帐内气体,在薄膜紧贴堆垛后,再灌注液休二氧化碳进行气体置换。当二氧化碳浓度达到35%以上时,即停止灌注,一般2天以后,帐内二氧化碳就可渗和平衡。如若罩帐密封性能不强或密封时间过长,应补充灌注二氧化碳30~40m3,在充气时,当钢瓶温度下降至沸点-78.2℃以下,则不能一次氧化,留存1/3在钢瓶内,此时可关闭阀门,待以后使用。在充二氧化碳过程中,要严格遵守操作规程,防止高浓度二氧化碳中毒(上述密封库启封后,氧浓度不到18%,不宜入库操作)。

3.自然降氧

此类方法养护中药材,需要的材料和设备较为简单,投资少,简便易行。

(1)原理及作用自然降氧的基本原理是在密封环境条件下,利用药材自身、微生物、仓虫等的呼吸作用,消耗密封环境内的氧气,使含氧量逐渐下降,二氧化碳量相应地上升,形成不利于仓虫、微生物生长繁殖的低氧环境。在密封缺氧状态下,仓虫窒息死亡,微生物及药材呼吸受到抑制,从而达到安全贮藏之目的。

(2)自然降氧具体方法仅用于药材货垛的薄膜罩帐密封。以六面帐密封效果为佳,密封4~6天氧浓度达到10.2~2%,从而达到杀虫、防霉的养护效果。自然降氧法,因养护对象和密封环境条件不同,而和生的降氧速度和浓度有很大差异,其规律及原因是:①植物类药材尤其是种子果实类呼吸耗氧作用强,比动物药材降氧快;②细新采集药材细胞酶活性较强,故此,比陈旧药材降氧速度快;③由于仓虫、霉菌吸收耗氧作用强,因此,已蛀、霉的药材比正常药材降氧快;④药材含水量高比含水量低的降氧快,帐内湿度比温度低的降氧快,这是由于水份能促进药材呼吸和耗氧所致;⑤密封帐内湿度高温度低的降氧快,因此由于高温能使药材、微生物、仓虫呼吸速度加快,而致耗氧多、耗氧快。诚然,采取自然降氧灭虫,必须在低温低湿条件下早期实施,以免外因干扰。

(三)气调的管理技术与注意事项

密封是基础,降氧是中心,管理是气调的根本保证。

1.在气调管理中,对薄膜罩帐,应经常检查,检测鼠咬或其他损伤造成的漏气。凡发现有漏气之外,应立即将其补妥。如气体指标达不到养护要求,还应补充氮气或二氧化碳。安装在密封库门或门框之间的充气胶管圈,也应经常检查。若漏气变软,阻气不严,应补充气,使其保持密封性能。

2.测气

是检测密封容器内气体成分变化情况,判断气调养护效果的主要方法。充气时的测气,是为了达标而进行的;管理中的测气,是为了保持指标而进行的。充气时测气,只发生在当时;管理中的测气,经常定期的进行,直至养护结束。气调初期,应每天一次;气体稳定以后,可3~7天一次定期进行。在管理中,被检测的主要气体成分,除正常的自然增减外,都应仔细检查漏气原因,及时采取措施。检测气体的仪器主要有奥氏气体分析仪、CH-2型氧、二氧化碳测定仪等。

3.测水分

水分是药材中最不稳定的成分。含水量高的药材,会使密封货垛内温湿度增大,有利于微生物繁殖,严重则造成药材“冲烧”变质。因此,气调密封之前和启封以后,均应进行药材水分的测定,以便及时采取技术措施。

4.测湿测湿

在气调管理期间必须系统地观察药材密封置帐或库房内外温湿度的变化,认真做好记录。分早、午、晚定时观察,得出日平均温湿度,以及温度的最高和最低值的变化。

5.预防结霜

在气调养护药材管理期间,薄膜罩帐内壁,因温湿度变化而出现的水气凝结现象,称之“结露”。在我国南方地区尤易产生。当露水积聚过多而不能消散时,就会浸入药材,引起局部霉变质。按结露的状况不同,又可分为可逆性结露与不可逆性结露2种。预防方法:

(1)密闭养护的药材含水量应较低,并在安全范围内;

(2)防止温度的急剧变化;

(3)避免在室外气调养护药材;

(4)在空气相对密封;

(5)在结露前抽出帐内过湿气体,充入较干燥的气体,以能在不同程序上预防结露,或减轻结露所带来的危害。

三、其他近代养护技术

(一)远红外干燥灭虫

远红外干燥灭虫技术是20世纪70年代发展起来的一项新技术。干燥灭虫的原理是电能转变为远红外线辐射中药,中药内在组织吸收后产生共振,引起分子、原子的振动和转动,导致物体变热,经过热扩散、蒸发或化学,最终达到干燥灭虫之目的,并具有较强的杀菌、灭卵的能力。

红外线介于可见光和微波之间,是波长为0.72~0μm范围的电磁波,一般将5.6~0μm区域的红外线称为远红外线。目前用作辐射远红外线的物质主要是由金属氧化物钴、氧休锆、氧化铁等混合物所构成;用这些物质制成的远红外辐射无件能产生2~15μm以上直至50μm的远红外线。产生高温可达℃。

远红外干燥灭虫与日本、烘烤比较,具如下优点:

1、加热灭虫速度快,脱水率高

干燥时间一般为烘烤干燥的1/10。如烘烤干燥饮片为6~8h,水泛丸为6~10h而远红外线干燥分别仅需10~20分钟及16~20分钟。

2、提高灭虫、杀菌效率

远红外干燥可达表里一致、色泽均匀,且能降低杂菌污染,具有较强灭虫、杀菌及灭卵能力。如开胸顺丸用烘烤干燥含有杂菌只/g;若用远红外干燥则含只/g。,同时避免了烘烤烟气中所含的有害物质,如硫化物等对中药的污染,利于储存。

3、便于自动化,减轻劳动强度

热风烘烤中药,质量无保证,劳动强度大,若用远红外干燥,可使加料、干燥灭虫、出料全部机械化,以提高生产效率。

(二)微波防治仓虫

微波干燥灭虫是从20世纪60年代迅速发展起来的一项新技术。微波是指频率为~00兆赫、波长为1m~1mm的高频电磁波。目前我国生产的微波加热成套设备只有兆赫/秒和兆赫/秒2个频率。微波干燥杀虫是一种感应加热灭虫和介质微波加热灭虫,中药的水和脂肪等能不同程度地吸收微波能量,并把它转变为热量。仓虫经微波加热处理,体内水分被气化而排出体外,促使仓虫迅速死亡。具有杀虫时间短、杀虫效力高、无残毒、无药害的特征,但操作人员要采取有效防护措施。

国际规定微波可用波段有L、S、C、K四种。多用L波段(中心频率为兆赫/秒)和S波段(中心频率为兆赫/秒)进行酒类、蜂乳和面粉制品中霉菌的消毒杀菌。微波加热设备主要由直流电源、微波管、连接波导、加热及冷却系统等组成。

微波干燥灭虫的优点为:

1、加热灭虫速度快、时间短

由于微波能深入中药内部,不是依靠中药本身的热传导,因此,只需常规加热灭虫方法1/10到1/10的时间即可完成加热灭虫过程。

2、加热均匀

由于微波加热不是从外部热源加进去,而是在中药内部直产生,因此,尽管中药性状复杂,加热还均匀的,不会引起外焦内生、表面硬化等现象。

3、反应灵敏

常规的干燥灭虫方法如电热、蒸汽、热空气等,达到一定温度需要预热一段时间,而停止加热,温度下降又需较长的时间。采用微波加热在开机5分钟后即可正常运转。

微波对中成药的灭虫杀菌,无论是水丸、浓缩丸、颗粒剂、散剂均有一定的效果。尤以水丸、浓缩丸效果为显著。如开胸顺气丸、参苏理肺丸、风湿镇痛丸、止咳定喘丸等中成经经微波辐射3分钟后,灭菌率达90%以上。微波灭虫杀菌同中药的性质及其含水量有密切的关系,由于水能强烈地吸收微波能,所能含水是愈高,吸收的微波能愈多,产生的热能愈大,灭虫灭菌效果愈佳。

(三)电离辐射防治

射线使被照中药产生电离作用称为电离辐射。利用原子辐射作用杀灭仓虫,或致使仓虫不能完成发育及产生不育成虫。常用的辐射为X射线、γ射线、和快中子等。X射线为不带电的粒子流,是波长0.1A~A电磁波,具有很强的穿透力。γ射线是一种光子流,波长短于X射线,能量大,杀伤力强。快中子是一种质量和质子差不多的中性粒子,不带电,穿透力强,辐射效应高于射线。

线电离离辐射的虫卵,发育停止,不能孵化,死亡率高;对幼虫能使期食欲减退,发育迟缓,甚至不能化蛹;还能使成虫活动力降低,寿命缩短,致死率大。一些中药材经照射后,不仅能杀灭仓虫,还可储存2年以上不生虫,收到较好贮藏效果。其灭虫灭菌的原理是:射线通过仓虫或微生物时,放出一个以上的能量量子,使仓虫或微生物内部物质分解,引起诱变或死亡;射线坚如磐石亦可使水分子解离为流离基,游离基与液体中溶解的氧作用,产生强氧化基团,使仓虫或微生物酶失去活性,诱变或死亡。

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